Вся бібліотека

Брокгауз і Єфрон

 

Довідкова бібліотека: словники, енциклопедії

Енциклопедичний словник

Брокгауза і Ефрона



::

 

 

Опіановая кислота

 

- має склад З10Н10О5 = З6H2(ОСН3)2(СОН)(З2Н). Вперше отриманий Велером і Лібіхом у 1838 р. окисленням наркотина (див.); але більш детальний її опис зробив Велер шістьма роками пізніше, в 1844 р. Зі часу її відкриття ця кислота звернула на себе увагу хіміків зважаючи на те, що деякі алкалоїди опіуму (див.) при реакціях окислення переходили в О. кисл. і, отже, знаючи будову її, можна було сподіватися визначити й будова тих алкалоїдів, з яких вона складалася. Однак, будову О. кислоти було встановлено остаточно тільки роботою Вегшейдера в 1882 р. Велер, давши в 1844 р. досить повну характеристику О., вказав між іншим, що вона при окисленні перекисом свинцю дає кислоту, що відповідає за змістом вуглецю і водню половинної формулою О. кислоти З5Н5Про3 і назвав цю кислоту геміпіновой. Згодом виявилося, що дану Велером формулу для геміпіновой кисл. потрібно подвоїти і таким чином була встановлена проста генетичний зв'язок між геміпіновой кисл. і О. Було твердо встановлено, що О. кисл. при окисленні приєднує один атом кисню і переходить в двохосновну кисл З10Н10О6, а потім Маттиссен і Фостер вже на самому початку своїх великих робіт за цим приводу (1862-63) вказали, що О. кислота за всіма своїми властивостями відповідає альдегиду геміпіновой кислоти. Подальшими своїми роботами зазначені автори і, крім того, Бекетт і Райт встановили, що О. кисл. є диметоксиальдегидобензойная кислота, в якій метоксильные групи знаходяться в орто-положенні, альдегідна група стоїть у пара-положенні по відношенню до однією з метоксильных і в орто по відношенню до карбоксилу (1876). Таким чином, залишалося тільки визначити положення щодо карбоксила метоксильных груп, що й було досягнуто дуже дотепною і оригінальним методом Вегшейдером (1882), довели, що як гемипиновая, так, отже, і О. кислоти суть рядові похідні бензолу. О. кислота кристалізується в тонких призмах, плавящихся при 150°. Легко окислюється в гемипиновую, при дії галоидоводородных кислот розпадається на галоидангидрид метильного спирту і метокси-оксиальдегидобензойную кислоту, при нагріванні з сірчаною кислотою дає руфионин (див. Оксиантрахиноны), при сплавці з їдким калі розпадається подібно бензойному альдегиду на гемипиновую кислоту і меконин (спирт). Характерним для О. кислоти є здатність давати два роду ефірів: 1) нормальні (СН3)26H2(СНТ).СО2R, отримувані при дії срібної солі О. кислоти і йодисті алкилов або при дії хлорангидридов О. кислоти на спирти; 2) ψ-ефіри

утворюються при простому кип'ятінні О. кислоти зі спиртами. Перші з цих ефірів постійні по відношенню до води, другі нею легко обмыливаются при нагріванні. Ср. також у ст. Имиды.

Д. А. Хардін. Δ.

 

  Енциклопедичний словник Брокгауза і Ефрона Буква >>>